白醋去水垢的原理是醋酸可以与水垢中的不溶性的钙、镁盐和碱发生反应，生成可溶性的醋酸盐，从而达到除去水垢的效果。没有白醋可以用米醋代替，只不过去除水垢的效果没有那么明显，是因为米醋的酸性比白醋酸性弱。
白醋的主要成份是醋酸，水垢的主要成分是碳酸钙和氢氧化镁，并且碳酸钙和氢氧化镁都是难溶于水的盐。
醋酸可以和碳酸钙和氢氧化镁发生复分解反应，生成新的可溶于水的盐，即可除去水垢。
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